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行業(yè)新聞

淺析熱處理PAG淬火液如何監(jiān)管更有效?

發(fā)布日期2024.04.30 ?|

作者:上海川奇機(jī)電設(shè)備有限公司

來源:

熱處理PAG淬火劑是由特定的聚醚類非離子型高分子聚合物(PAG)、復(fù)合添加劑和適量的水制成的。熱處理廠家,經(jīng)常面臨如何有效控制PAG淬火液的問題。現(xiàn)在詳細(xì)解析PAG淬火液。

熱處理


一、PAG 組分的變化
淬火液的冷卻特性取決于其中PAG組分的特性和數(shù)量。其他添加劑對淬火液的冷卻特性幾乎沒有影響。淬火液中的PAG聚合物變化包括量的變化和質(zhì)的變化兩部分。

1.淬火液中聚合物量的變化
在淬火液中,聚合物的含量會(huì)隨著工件帶出和高溫氧化分解而減少。淬火過程中,工件周圍的液體溫度升高,PAG聚合物會(huì)從溶液中脫溶并以富水的包膜形式附著在工件表面上,從而調(diào)整工件的冷卻速度。工件冷卻后,附著在表面的聚合物會(huì)重新溶解到淬火液中。然而,由于生產(chǎn)中通常無法等待聚合物完全溶解就取出工件,因此工件帶出的液體中PAG含量通常高于淬火液中的平均濃度。隨著長時(shí)間和大量淬火的進(jìn)行,淬火液中PAG的相對濃度會(huì)逐漸降低,而其他添加劑的相對含量則會(huì)增加。因此,溶解得越充分,淬火液中PAG組分的相對減少就越慢,從而冷卻特性更加穩(wěn)定。

2. PAG的氧化分解 
PAG淬火液的聚合物在室溫下與一般的酸堿不發(fā)生反應(yīng),具有很高的化學(xué)穩(wěn)定性。只有在高溫(約250℃以上)和有氧存在的條件下,才會(huì)發(fā)生氧化分解。在淬火過程中,大部分粘附在工件表面的聚合物膜可以因?yàn)橹車乃直粴饣3衷诘陀谒悬c(diǎn)的溫度。然而,緊貼工件表面的部分仍然可能升溫并發(fā)生氧化分解。氧化分解產(chǎn)生的低分子量氣體會(huì)逸出淬火液,而其他部分則留在液體中。此外,在高溫和機(jī)械剪切作用下,PAG會(huì)發(fā)生斷鏈,而斷鏈產(chǎn)物會(huì)殘留在淬火液中。這些殘留物不再具有原來的冷卻特性,成為淬火液中的非有效成分。淬火液的濃度越高,工件表面形成的聚合物膜越厚,氧化分解的程度就越大。同時(shí),熱處理生產(chǎn)的產(chǎn)量越大,淬火液使用的時(shí)間越長,氧化分解和斷鏈殘留物就越多。

二、非PAG組分的變化

1.非PAG組分的定性變化
添加劑組分在溶液中沒有逆溶性,始終均勻分布。由于其濃度較低,受高溫影響較少,因此在生產(chǎn)過程中,變質(zhì)的數(shù)量也較少,變質(zhì)產(chǎn)物基本不會(huì)揮發(fā)。添加劑組分的定性變化通常只會(huì)降低淬火液的防銹、防腐和消泡等輔助性能,而基本不會(huì)影響淬火液的冷卻性能。

2.添加劑組分量的變化
前面提到,淬火工件帶走的液體中,PAG組分的濃度通常高于淬火液的平均值。因此,長時(shí)間使用的淬火液中,添加劑組分的濃度總是比新配制的高。然而,在生產(chǎn)中補(bǔ)充的淬火劑通常具有固定的組分比例。因此,隨著淬火液的使用時(shí)間越長,淬火量越大,以及淬火劑的補(bǔ)充量越多,淬火液中添加劑及其變質(zhì)殘留物的濃度也會(huì)越高。相反,有效的PAG組分的濃度就會(huì)越低。

3. 自來水中含有可溶物質(zhì)的積累。
PAG淬火劑被加入自來水中制成PAG淬火液,因此自來水也是淬火液的一部分。在生產(chǎn)過程中,自來水容易揮發(fā),需要經(jīng)常補(bǔ)充。自來水并非蒸餾水,其中總含有少量但多種水以外的物質(zhì)。在使用過程中,水揮發(fā)后,原本溶解其中的不揮發(fā)物質(zhì)將殘留下來。因此,水中這些可溶物質(zhì)及其在使用中的可溶變質(zhì)殘留物的濃度會(huì)增加。這些物質(zhì)在水中逐漸積累,濃度也會(huì)逐漸增高。隨著時(shí)間的推移,一些物質(zhì)會(huì)達(dá)到飽和,更多的部分則會(huì)沉淀下來。

4. 外來污染物。
除了淬火劑和水之外,生產(chǎn)過程中不可避免地會(huì)將其他物質(zhì)帶入淬火液中。例如工件上的氧化皮,以及現(xiàn)場常見的可溶和不可溶物質(zhì)。其中的不溶物有的會(huì)形成沉淀,有的則懸浮在淬火液中。可溶物也會(huì)成為溶液的組成部分,并通過積累使?jié)舛仍黾印_@些可溶和不溶的外來物質(zhì)構(gòu)成了淬火液中的外來污染物。外來污染物基本上不會(huì)影響淬火液的冷卻特性,但其中的可溶物會(huì)增加溶液的折射率。

如何監(jiān)管淬火液呢?

PAG淬火劑的工廠可以通過折光儀法、粘度法和真實(shí)濃度法來監(jiān)管淬火液的濃度。

1. 折光儀濃度法 所有溶解進(jìn)水中的物質(zhì)都會(huì)改變水溶液的折光率。溶質(zhì)對溶液折光率的貢獻(xiàn)與其在該溶液中的濃度成正比,而溶液的總的折光率又是各溶質(zhì)對溶液折光率的貢獻(xiàn)的簡單疊加值。根據(jù)這種規(guī)律,用折光儀測出的將是溶液中所有溶質(zhì)的總的折光率。因此,新配制的PAG淬火液的折光率是其中的PAG聚合物組分和添加劑組分的折光率之和。如圖1中A所示。前面談到,淬火液使用后,PAG聚合物的相對濃度會(huì)降低,而添加劑組分的相對濃度則要升高。同時(shí),由于水分揮發(fā),自來水中的可溶物質(zhì)的濃度也會(huì)升高。此外,淬火液不免要受到污染,可溶污染物也要增大溶液的折光率。這樣,使用后火液的折光率就是由聚合物、添加劑、水的自身污染和外來污染物等四部分對折光率的貢獻(xiàn)相加而成的。如圖1中B所示。可以看出,生產(chǎn)中用折光儀測量淬火液濃度時(shí),為了保持一定的PAG濃度,必須使用更高的折光儀讀數(shù)濃度。淬火液的使用時(shí)間越長,淬火量越多,污染越嚴(yán)重,要求的折光儀

2. 粘度測量法是一種測量PAG淬火液粘度的方法。隨著淬火劑濃度的增加,PAG淬火液的粘度也會(huì)增加。在PAG淬火劑中,PAG聚合物對淬火液的粘度起著決定性的作用,而其他組分的影響相對較小。因此,通過測量粘度的方法可以較好地排除其他組分的影響,從而測量出溶液中PAG組分的濃度。然而,對于使用時(shí)間較長的PAG淬火液,使用粘度測量法可能會(huì)高估溶液中的有效濃度,從而導(dǎo)致溶液冷卻速度過快,存在一定的危險(xiǎn)。

3. 真實(shí)濃度測量法是一種利用PAG聚合物的逆溶性特性來測量淬火液濃度的方法。該方法通過加熱分離的方式,將具有逆溶性的聚合物與其他無逆溶性組分分離,然后使用折光儀測試法來計(jì)算淬火液的濃度。由于可以測定溶液中具有逆溶性的聚合物濃度,因此可以在較長的使用時(shí)間內(nèi)較好地測量和控制淬火液的濃度。該方法不受其他組分含量的影響,只需要使用一臺(tái)普通的折光儀,因此可以說是一種較好的測定溶液中PAG總量的方法。然而,與粘度測量法類似,如果只依靠該方法來控制濃度,隨著時(shí)間的推移,實(shí)際的冷卻速度可能會(huì)偏高

4. 關(guān)于PAG淬火液的有效濃度
在淬火冷卻過程中,PAG聚合物不僅能從超過濁點(diǎn)的水中脫溶出來,還可能與其他脫溶出來的PAG聚合物一起粘附在工件表面上。這部分PAG的濃度被稱為有效濃度。通過在燒杯中進(jìn)行加熱試驗(yàn),可以發(fā)現(xiàn),新配制的淬火液在被加熱到沸騰溫度時(shí),脫溶出來的聚合物會(huì)全部聚集在一起形成絮狀,并且由于裹帶了水蒸氣,首先浮在液面上。而經(jīng)過長期使用的PAG淬火液在被加熱到沸騰溫度時(shí),可能有一部分脫溶出來的聚合物并不會(huì)與其他聚合物相聚成絮狀,而是獨(dú)自下沉到杯底,就像雪花一樣。這種淬火液,雖然用粘度法或真實(shí)濃度法測量的濃度較高,但其冷卻特性與較低濃度的新配淬火液相當(dāng)。很明顯,下沉到杯底的那部分聚合物屬于非有效部分。無論是采用粘度法還是真實(shí)濃度法,都無法將非有效聚合物分離出來,因此也無法準(zhǔn)確地控制經(jīng)過長期使用的淬火液的冷卻特性。

根據(jù)實(shí)驗(yàn)結(jié)果,雪花狀脫溶物的形成原因尚不明確,但可能與淬火液的污染和高溫下大分子量PAG的斷鏈產(chǎn)物中的逆溶性部分有關(guān)。

一些存在于溶液中的污染物,包括懸浮物,如果能聚集在脫溶出來的PAG表面上,使界面能低于聚合物與溶液的相界面的界面能,那么PAG聚合物該部分表面就將失去與其他PAG聚合物接觸并團(tuán)聚的條件。表面上聚集了這些污染物的脫溶PAG小珠子,因?yàn)槭チ司蹐F(tuán)和粘附到工件表面的能力,便成了無效的脫溶物。

綜上所述,PAG淬火液中具有逆溶性的組分并不都能起到調(diào)節(jié)冷卻特性的作用。因此,當(dāng)淬火液使用較長時(shí)間后,為保證與新配制時(shí)相同的有效濃度,必須采用更高的真實(shí)濃度。


控制濃度的更好的方法是根據(jù)冷卻特性來進(jìn)行調(diào)節(jié)

使用PAG淬火劑的目的是將其作為水的添加劑加入水中,以調(diào)節(jié)其冷卻特性。因此,在熱處理生產(chǎn)中,需要控制的也應(yīng)該是淬火液的冷卻特性。前面提到的折光儀測試法、粘度測試法以及真實(shí)濃度測試法的采用,是利用這些參數(shù)的間接關(guān)系來反映淬火液的冷卻特性。

瑞典IVF冷卻特性測試儀


前面分析了常用的濃度測量方法對使用時(shí)間較長的淬火液測出的濃度往往高于實(shí)際的有效濃度。如果不加以修正,容易引起淬裂。修正的方法有兩種,一是根據(jù)工件的淬火效果經(jīng)驗(yàn)調(diào)整濃度,二是使用冷卻特性儀來控制濃度

根據(jù)經(jīng)驗(yàn)調(diào)整濃度的方法是記錄工件的淬火態(tài)硬度,制作圖表,用來觀察同類工件的硬度變化趨勢。當(dāng)發(fā)現(xiàn)工件的淬火硬度連續(xù)偏高到一定程度時(shí),及時(shí)采取升高淬火液濃度等方法來降低實(shí)際的冷卻速度。這可以防止淬裂的發(fā)生。而當(dāng)發(fā)現(xiàn)工件的硬度連續(xù)一段時(shí)間偏低,或者硬度高低不均以及有較大變形時(shí),考慮降低淬火液濃度來增加冷卻速度。經(jīng)驗(yàn)法需要經(jīng)驗(yàn)和嚴(yán)格的管理,需要負(fù)責(zé)任,但卻非常有效、可靠,適合由工程技術(shù)人員來執(zhí)行。

為了控制濃度,可以使用冷卻特性儀。具體的方法是定期測量淬火液的冷卻特性,主要依靠300℃的冷卻速度來確定溶液的有效濃度,然后使用折光儀按比例來控制濃度。有條件的工廠可以購買一臺(tái)冷卻特性儀,并安排專人進(jìn)行測定。其他工廠可以將樣品送到淬火介質(zhì)生產(chǎn)廠進(jìn)行測量。

為了測定水性淬火液的冷卻特性,可以選擇配備符合國際標(biāo)準(zhǔn)(IS09950/ASTM)的瑞典IVF冷卻特性測試儀。

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